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固化劑固化反應以有無促進劑的存在分成兩種形式


(I)、在無促進劑存在時，首先環(huán)氧樹脂中的羥基與酸酐反應，打開酸酐，然后進行加成聚合反應，其順序如下：(1)羥基對酸酐反應，生成酯鍵和羧酸；(2)羧酸對環(huán)氧基加成，生成羥基；(3)生成的羥基與其他酐基繼續(xù)反應。這個反應過程反復進行，生成體型聚合物。另外，在此種體系中，由于處于酸性狀態(tài)，與上述反應平行進行的反應是別的環(huán)氧基與羥基的反應，生成醚鍵。從上述機理中可以看出，固化物中含有醚鍵和酯鍵兩種結構，而且反應速度受環(huán)氧基濃度、羥基濃度的支配。


(II)、在促進劑存在的條件下，酸酐固化反應用路易斯堿促進。促進劑(一般采用叔胺)對酸酐的進攻引發(fā)反應開始，其主要反應有：(1)促進劑進攻酸酐，生成羧酸鹽陰離子；(2)羧酸鹽陰離子和環(huán)氧基反應，生成氧陰離子；(3)氧陰離子與別的酸酐進行反應，再次生成羧酸鹽陰離子。這樣，酸酐與環(huán)氧基交互反應，逐步進行加成聚合。在促進劑路易斯堿存在的條件下，生成的鍵全是酯鍵，未發(fā)現(xiàn)如同無促進劑存在時所生成的醚鍵。在促進劑存在時，環(huán)氧樹脂的固化速度也受體系內(nèi)羥基濃度的支配。因此，添加促進劑對液態(tài)環(huán)氧樹脂非常有效，120～150℃即能完成固化反應。但對于固態(tài)環(huán)氧樹脂，則要充分注意適用期非常短的問題。在促進劑不存在時，從理論上講，應當一個環(huán)氧基對一個酸酐，而實際上僅用化學理論量的80%～90%就足夠了。在促進劑存在時，酸酐用量為化學理論量。